1.裂化重整 加氢裂化 催化裂化 裂化 裂解 的区别

2.催化重整铂催化剂为啥还要加金属

3.常减压蒸馏,催化裂化,催化重整和加氢裂化生产的汽油在组成和使用性能有什么差别?从工艺特点如何分析?

4.催化重整中芳构化的反应有哪些特点?

5.关于石油的问题

6.怎样使用辛烷值降低的汽油

7.什么是CCR装置

提高汽油的辛烷值是为了提高汽油的_提高汽油辛烷值的方法之一是催化重整

加铅可以增加汽油的辛烷值,也就是提高它的抗暴值。

汽油,主要成分是 C 4 ~C 12 烃类,为混合烃类物品之一。是一种无色或淡**、易挥发和易燃液体,具有特殊臭味。汽油不溶于水,易溶于苯、二硫化碳和醇, 极易溶于脂肪。

工业上主要用作汽油机的燃料,也用于橡胶、制鞋、印刷、制革、油漆、洗染等行业,也可用作机械零件的清洗剂。

汽油有一个重要的物理特性,即它非常容易气化,挥发性强。有时我们用肉眼也能看到汽油液面有一层蒸腾着的雾气。 1升汽油能挥发成100~400升蒸气,扩散到很大的空间。有时火源离开汽油似乎很远,但与汽油蒸气接触仍会引起燃烧。

汽油的成分比较复杂,主要是烷烃,从碳四到碳十二,其中以碳五到碳九为主。各种汽油的组分有不同,所以它们的理化常数也不一样,有一定的幅度,比如:沸点为 40~200℃,闪点为-58~10℃,比重为0.67~0.71,爆炸极限约为1.3~6%。

汽油是石油加工的重要产品之一,也是汽油发动机的专用燃料,主要用作汽车、摩托车、快艇、直升飞机、农林用飞机的燃料。汽油的外观一般为水白色透明液体,密度一般在 0.70 -0.78g /cm3之间,有特殊的汽油芳香味,馏程一般为30至180~220℃。

商品汽油按该油在汽缸中燃烧时抗爆震燃烧性能的优劣区分, 标记为辛烷值 90#、93#、95#、#或更高,号俞大,性能俞好。表征汽油内在质量的主要检验项目有:汽油的抗爆性(研究法辛烷值、马达法辛烷值、抗爆指数)、硫含量、蒸汽压、烯烃、芳烃、苯含量、腐蚀、馏程等。

辛烷值是衡量汽油抗暴性大小的质量指标,包括马达法辛烷值和研究法辛烷值两种;并人为规定纯异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和正庚烷的辛烷值分别为100和0。分子量相近的不同烃类,其辛烷值以正构烷烃最低,高度分支的异构烷烃、异构烯烃和芳香烃的辛烷值最高,环烷烃和分支少的异构烷烃、正构烯烃介于中间。对于同一族烃类,分子量越小,沸点越低,其抗暴性越好。 汽油按照不同来源可分为 直馏汽油、催化裂化汽油、热裂化汽油、重整汽油、焦化汽油、烷基化汽油、异构化汽油、芳构化汽油、醚化汽油和叠合汽油等。

直馏汽油特别是石蜡基原油的直馏汽油的辛烷值最低,一般为 40~60;催化裂化汽油含有较多的芳香烃和烯烃,辛烷值一般较高;烷基化汽油的主要组分是 高度分支的异构烷烃,其辛烷值非常高;醚化汽油的辛烷值非常高,一般用作汽油的调和组分。

汽油分为车用汽油与溶剂或洗涤汽油,车用汽油以前用直馏汽油,即石油在常压条件下蒸馏出的汽油馏分,但直馏汽油辛烷值较低、抗爆震效果差,目前主要用来作为溶剂汽油或洗涤汽油,还可以作为石脑油的主要成分用来生产乙烯。催化裂化汽油有较高的辛烷值,目前是车用汽油的主要原料,催化重整汽油也有较高的辛烷值,与催化裂化汽油一起用来调制车用汽油。 汽油的爆震性与汽油的成分有密切的关系,以芳烃的抗震性最好(即爆震性 最小),环烷烃和异构烷烃次之,烯烃再次之,烷烃中正构(直链)烷烃的抗震性小。汽油的抗震性能用辛烷值来表示。 提高汽油辛烷值的方法之一,是增加汽油中的芳烃的含量,减少正构烷烃的含量;另一种方法是加入少量的四乙基铅〔 Pb(C 2 H 5 ) 4 〕。一般来说,只要在汽油中加0.2%~0.5%(质量分数)的四乙基铅就可以显著地提高汽油的抗震性。但是,在汽油中使用四乙基铅存在着许多的问题。一方面是四乙基铅有毒,只需少量就可以使人体中毒。因此,加入四乙基铅的汽油通常被染成红色或蓝色。另一方面是四乙基铅在气缸中燃烧后,其中的铅会变成氧化铅沉积下来,增加积炭量,引起气缸过热,增动机零件的磨损。为了克服这个缺点,通常在四乙基铅中加入一种导出剂,使铅成为挥发性物质从气缸中排出。可是,含铅化合物的排放, 造成了一定程度的环境污染。

裂化重整 加氢裂化 催化裂化 裂化 裂解 的区别

高辛烷值汽油有催化重整汽油,辛烷值100以上,还有MTBE的辛烷值也在110左右,这些都是汽油的调和给分.许多个业为了提高汽油的辛烷值会会在里面增加这样的汽油组分.另外催化裂化汽油的辛烷值在80以上,有的催化裂化气汽的辛烷值接近90,这们的汽油产品在我国占我国汽油的80-90%,为了提高其辛烷值除了添加以上两种汽油组分外还有的在里面增加辛烷值添加剂!

汽油的标号就是指的汽油的辛烷值,但是汽油的辛烷值只是高标号汽汽的一个指标,

催化重整铂催化剂为啥还要加金属

大哥...没有裂化重整的...只有催化重整...

催化重整:在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。 石油炼制过程之一,加热、氢压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳烃的高辛烷值汽油(重整汽油),并副产液化石油气和氢气的过程。重整汽油可直接用作汽油的调合组分,也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。副产的氢气是石油炼厂加氢装置(如加氢精制、加氢裂化)用氢的重要来源。

包括以下四种主要反应:①环烷烃脱氢;②烷烃脱氢环化;③异构化;④加氢裂化。反应①、②生成芳烃,同时产生氢气,反应是吸热的;反应③将烃分子结构重排,为一放热反应(热效应不大);反应④使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体,会减少液体收率,并消耗氢,反应是放热的。除以上反应外,还有烯烃的饱和及生焦等反应,各类反应进行的程度取决于操作条件、原料性质以及所用催化剂的类型。

过程条件

原料为石脑油或低质量汽油,其中含有烷烃、环烷烃和芳烃。含较多环烷烃的原料是良好的重整原料。催化重整用于生产高辛烷值汽油时,进料为宽馏分,沸点范围一般为80~180℃;用于生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般为60~165℃。重整原料中的烯烃、水及砷、铅、铜、硫、氮等杂质会使催化剂中毒而丧失活性,需要在进入重整反应器之前除去。对该过程的影响因素除了原料性质和催化剂类型以外,还有温度、压力、空速和氢油比。温度高、压力低、空速小和低氢油比对生成芳烃有利,但为了抑制生焦反应,需要使这些参数保持在一定的范围内。此外,为了取得最好的催化活性和催化剂选择性,有时在操作中还注入适当的氯化物以维持催化剂的氯含量稳定。

总结:催化重整是提高汽油质量和生产石油化工原料的重要手段

催化裂化:原料用原油蒸馏(或其他石油炼制过程)所得的重质馏分油;或重质馏分油中混入少量渣油,经溶剂脱沥青后的脱沥青渣油;或全部用常压渣油或减压渣油。在反应过程中由于不挥发的类碳物质沉积在催化剂上,缩合为焦炭,使催化剂活性下降,需要用空气烧去(见催化剂再生),以恢复催化活性,并提供裂化反应所需热量。催化裂化是石油炼厂从重质油生产汽油的主要过程之一。所产汽油辛烷值高(马达法80左右),安定性好,裂化气(一种炼厂气)含丙烯、丁烯、异构烃多。

化学反应:与按自由基反应机理进行的热裂化不同,催化裂化是按碳正离子机理进行的,催化剂促进了裂化、异构化和芳构化反应,裂化产物比热裂化具有更高的经济价值,气体中C3和C4较多,异构物多;汽油中异构烃多,二烯烃极少,芳烃较多。其主要反应包括:①分解,使重质烃转变为轻质烃;②异构化;③氢转移;④芳构化;⑤缩合反应、生焦反应。异构化和芳构化使低辛烷值的直链烃转变为高辛烷值的异构烃和芳烃。

催化裂化主要化学反应

1、裂化反应。裂化反应是C-C键断裂反应,反应速度较快。

2、异构化反应。它是在分子量大小不变的情况下,烃类分子发生结构和空间位置的变化。

3、氢转移反应。即某一烃分子上的氢脱下来,立即加到另一烯烃分子上,使这一烯烃得到饱和的反应。

4、芳构化反应。芳构化反应是烷烃、烯烃环化后进一步氢转移反应,反应过程不断放出氢原子,最后生成芳烃

裂解:裂解是指只通过热能将一种样品(主要指高分子化合物)转变成另外几种物质(主要指低分子化合物)的化学过程。裂解也可称谓热裂解或热解。 石油化工生产过程中,以比裂化更高的温度(700℃~800℃,有时甚至高达1000℃以上),使石油分镏产物(包括石油气)中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程。

目前主要用石脑油、煤油、柴油为原料并向重油发展。在裂解过程中,同时伴随缩合、环化和脱氢等反应。由于所发生的反应很复杂,通常把反应分成两个阶段来看。第一阶段,原料变成的目的产物为乙烯、丙烯,这种反应称为一次反应。在第二阶段,一次反应生成的乙烯、丙烯继续反应转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃,甚至最终转化为氢气和焦炭,这种反应称为二次反应。所以裂解产物往往是多种组分的混合物。影响裂解的基本因素首先是温度和反应的持续时间,还有是烃原料的种类。化工生产中用热裂解的方法,在裂解炉(管式炉或蓄热炉)中,把石油烃变成小分子的烯烃、炔烃和芳香烃,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。

裂解,或称热解、热裂、热裂解、高温裂解,指无氧气存在下,有机物质的高温分解反应。此类反应常用于分析复杂化合物的结构,如利用裂解气相色谱-质谱法。

裂解又可分为以下几种主要类型:

无水裂解:在古代时无水裂解用于将木材转化为木炭,现在可用该法从生物质能或塑料制取液体燃料。

含水热解:如油的蒸汽裂化及由有机废料的热解聚制取轻质原油。 真空裂解

此外,由于着火时氧气供应通常较少,因而火灾时发生的反应与裂解反应类似。这也是目前研究裂解反应机理和性质的重要原因。

裂化:

一种使烃类分子分裂为几个较小分子的反应过程。烃类分子可能在碳-碳键、碳-氢键、无机原子与碳或氢原子之间的键处分裂。在工业裂化过程中,主要发生的是前两类分裂。在中国,习惯上把从重质油生产汽油和柴油的过程称为裂化;而把从轻质油生产小分子烯烃和芳香烃的过程称为裂解(见热解)。 单纯的裂化反应是吸热反应,如果在裂化反应同时又发生大量的催化加氢反应(如加氢裂化),则为放热反应。单纯的裂化是不可逆反应。裂化反应的初次产品还会发生二次裂化反应,另外少量原料也会在裂化的同时发生缩合反应。因此,裂化反应属于平行顺序反应类型。

工业上,烃类裂化过程是在加热,或同时有催化剂存在,或在临氢的条件下进行,这就是石油炼制过程中常用的热裂化、催化裂化和加氢裂化。热裂化反应按自由基链反应机理进行,催化裂化反应按碳正离子链反应机理进行。此两类反应的产品其性质和产率各不相同

C16H34→C8H18+C8H16 C8H18→C4H10+C4H8 C4H10→CH4+C3H6 反应需加热

常减压蒸馏,催化裂化,催化重整和加氢裂化生产的汽油在组成和使用性能有什么差别?从工艺特点如何分析?

催化重整是最重要的炼油过程之一。“重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构,而不改变分子大小的加工过程。重整过程是在催化剂存在之下进行的。用铂催化剂的重整过程称铂重整,用铂铼催化剂的称为铂铼重整,而用多金属催化剂的重整过程称为多金属重整。催化重整是石油加工过程中重要的二次加工方法,其目的是用以生产高辛烷值汽油或化工原料?––芳香烃,同时副产大量氢气可作为加氢工艺的氢气来源。下面介绍催化重整的工艺要求和工业装置。 一、催化重整(catalytic reformation )的化学反映 重整催化剂通常含有千分之几的贵金属铂,它或者单独的或者与其它金属(re、ir或sn)共同担载在多孔的酸性氧化铝(一般引入氯元素)上。重整催化剂是一种双功能催化剂。金属催化烷烃脱氢为烯烃,环烷烃脱氢为芳香烃,催化异构烯烃的加氢,对于加氢异构化和异构化反应也有贡献。酸性载体催化烯烃的异构化,环化和裂化。在双金属重整过程中加入金属铼作为助催化剂,以减少氢解副反应和金属在高温含氢环境下聚集烧结。双功能之间的相互作用通过烯烃而显现出来,烯烃是反应网络中的关键中间物。 所有的重整过程均用固定床系列(通常是三个)反应器:第一反应器的主要反应是环烷脱氢,第二反应器发生c5环烷异构化生成环己烷的同系物和脱氢环化,第三反应器发生轻微的加氢裂化和脱氢环化。典型的工艺条件为:770k~820 k和3000 kpa,氢和烃的摩尔比为10:1至3:1。 二、催化重整的原料油 催化重整通常以直馏汽油馏分为原料,根据生产目的不同,对原料油的馏程有一定的要求。为了维持催化剂的活性,对原料油杂质含量有严格的限制。 一 原料油的沸点范围 重整原料的沸点范围根据生产目的来确定。 当生产高辛烷值汽油时,一般用80℃~180℃馏分。<c6的馏分(80℃以下馏分)本身辛烷值比较高,所以馏分的初馏点应选在80℃以上。馏分的干点超过200℃,会使催化剂表面上的积炭迅速增加,从而使催化剂活性下降。因此适宜的馏程是80℃~180℃。 生产芳烃时,应根据生产的目的芳烃产品选择适宜沸点范围的原料馏分。 如c6烷烃及环烷烃的沸点在60.27℃~80.74℃之间;c7烷烃和环烷烃沸点在90.05℃~103.4℃之间;而c8烷烃和环烷烃的沸点在99.24℃~131.78℃之间。沸点小于60℃的烃类分子中的碳原子数<6,故原料中含<60℃馏分反应时不能增加芳烃产率,反而能降低装置本身的处理能力。选用60℃~145℃馏分作重整原料时,其中的130℃~145℃属于航煤馏分的沸点范围。在同时生产航空煤油的炼厂,多选用60℃~130℃馏分。 二 重整原料油的杂质含量 重整原料对杂质含量有极严格的要求,这是从保护催化剂的活性所考虑的。原料中少量重金属(砷、铅、铜等)都会引起催化剂永久中毒,尤其是砷与铂可形成合金,使催化剂丧失活性。原料油中的含硫、含氮化合物和水分在重整条件下,分别生成硫化氢和氨,它们含量过高,会降低催化剂的性能。因此,为保证重整催化剂长期使用,对原料油中各种杂质的含量必须严格控制。 三、工艺流程 一套完整的重整工业装置大都包括原料油预处理、重整反应、产品后加氢和稳定处理几个部分。生产芳烃为目的的重整装置还包括芳烃抽提和芳烃分离部分。 一 重整原料油的预处理 包括原料的预分馏,预脱砷和预加氢几个部分。 1、预分馏 预分馏的目的是根据目的产品要求对原料进行精馏切取适宜的馏分。例如,生产芳烃时,切除<60℃ 的馏分;生产高辛烷值汽油时,切除<80℃的馏分。原料油的干点一般由上游装置控制,也有的通过预分馏切除过重的组分。预分馏过程中也同时脱除原料油中的部分水分。 2、预脱砷 砷能使重整催化剂中毒失活,因此要求进入重整反应器的原料油中砷含量不得高于1ppb。若原料油含砷量较低,例如<100ppb,则可不经预脱砷,只需经过预加氢就可达到要求。常用预脱砷方法有:吸附预脱砷、加氢预脱砷、化学氧化脱砷等。 3、预加氢 预加氢的目的是脱除原料油中的杂质。其原理是在催化剂和氢的作用下,使原料油中的硫、氮和氧等杂质分解,分别生成h2s、nh3和h2o被除去。烯烃加氢饱和,砷、铅等重金属化合在预加氢条件下进行分解,并被催化剂吸附除去。预加氢所用催化剂是钼酸镍。 4、重整原料的脱水及脱硫 加氢过程得到的生成油中尚溶解有h2s、nh3和h2o等,为了保护重整催化剂,必须除去这些杂质。脱除的方法有汽提法和蒸馏脱水法。以蒸馏脱水法较为常用。 二 重整反应部分工艺流程 经预处理后的精制油,由泵抽出与循环氢混合,然后进入换热器与反应产物换热,再经加热炉加热后进入反应器。由于重整反应是吸热反应以及反应器又近似于绝热操作,物料经过反应以后温度降低,为了维持足够高的温度条件(通常是500℃左右),重整反应部分一般设置3~4个反应器串联操作,每个反应器之前都设有加热炉,给反应系统补充热量,从而避免温降过大。最后一个反应器出来的物料,部分与原料换热,部分作为稳定塔底重沸器的热源,然后再经冷却后进入油气分离器。 从油气分离器顶分出的气体含有大量氢气[85%(体)~95%(体)],经循环氢压缩机升压后,大部分作为循环氢与重整原料混合后重新进入反应器,其余部分去预加氢部分。 上述流程用一段混氢操作,即全部循环氢与原料油一次混合进入反应系统,有的装置用两段混氢操作,即将循环氢分为两部分,一部分直接与重整进料混合,另一部分从第二反应器出口加入进第三反应器,这种操作可减小反应系统压降,有利于重整反应,并可降低动力消耗。 油气分离器底分出的液体与稳定塔底液体换热后进入稳定塔。稳定塔的作用是从塔顶脱除溶于重整产物中的少量气体烃和戊烷。以生产高辛烷值汽油为目的时,重整汽油从稳定塔底抽出经冷却后送出装置。 以生产芳烃为目的时,反应部分的流程稍有不同,即在稳定塔之前增加一个后加氢反应器,先进行后加氢再去稳定塔。这是由于加氢裂化反应使重整产物中含有少量烯烃,会使芳烃产品的纯度降低。因此,将最后一台重整反应器出口的生成油和氢气经换热进入后加氢反应器,通过加氢使烯烃饱和。后加氢催化剂为钼酸钴或钼酸镍,反应温度为330℃左右。

催化重整中芳构化的反应有哪些特点?

1,常减压得到的直馏汽油的辛烷值只有40(马达法)左右,常减压的直馏汽油面临着辛烷值很,馏出温度偏高,酸度较高等诸多问题,不符合石油产品标准的要求。所以常减压的直馏汽油通常作为重整,乙烯裂解的原料。

2,既然上面提到重整,那咱就先说说催化重整。催化重整的定义是以石脑油(直馏汽油)为原料,有氢气和催化剂的存在下,在一定温度,压力下是烃类分子重新排列,将石脑油转化为富含芳烃的重整生成油的过程。半再生重整汽油辛烷值可达90以上(研究法),连续重整研究法辛烷值可达100。另外重整汽油中烯烃及硫含量低,而且这两条是我国炼油厂生产清洁汽油面临的主要问题,在这个矛盾中重整发挥着重要作用。注:催化重整既可以生产高辛烷值汽油,也可生产芳烃。全球70%的重整生产高辛烷值汽油,30%生产芳烃。

3,催化裂化原料较广,除直馏汽油外常压渣油及减压渣油,还有二次加工的焦化蜡油,等等。催化裂化的反应条件和催化剂不同时得到的产品也不同,催化裂化产品的气体收率占10%到20%,柴油收率占20%到40%,汽油收率占40%到60%,催化裂化得到的汽油辛烷值在80左右,安定性较好,使用性能也很好。

4,加氢裂化有两个目的,1是对油品进行精制,改善其使用性能和环保性能。2是对下游原料进行处理,改善下游装置的操作性能。按原料不同可分为馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化。加氢裂化可以加工各种重质及劣质油,生产各种优质燃料油几化工原料。

注:在汽油调和组分构成表中,直馏汽油占9%,催化裂化汽油占34%,催化重整汽油占33%,加氢裂化汽油占2%,烷基化汽油占8%,异构化汽油占6%,其他的百分比就是调和剂MTBE,ETBE,甲醇等。

不知以上回答是否解决了您的问题。

关于石油的问题

1、催化重整化学反应的类型

在催化重整反应中发生的化学反应主要是有以下五类:(1)六员环烷烃的脱氢反应

(2)五员环烷的异构脱氢反应 (3)烷烃的环化脱氢反应 (4)直链烷烃异构化反应

(5)加氢裂化反应

2、前三类反应都是生成芳烃的反应,无论是生产芳烃还是高辛烷值汽油,这些反应都是有利的。六员环烷的脱氢反应进行的很快,在工业条件下能达到化学平衡,五员环烷的异构脱氢反应比六员环烷的脱氢反应慢的多,但大部分也能转化为芳烃;烷烃环化脱氢反应的速率较慢,在铂重整过程中,转化为芳烃的转化率很小。在铂铼等双金属和多金属催化剂重整的芳烃转化率有很大的提高。

加氢裂化反应生成较小烃分子,而且在催化重整条件下的加氢裂化还包含有异构化反应,因此加氢裂化反应有利于提高辛烷值。但是过多的加氢裂化反应会使液体产物收率降低,因此,对加氢裂化反应要适当控制。

3、在催化重整条件下,各种烃类都能发生异构化反应,其中最有意义是五员环烷烃异构化生成六员环烷烃和正构烷烃的异构化反应。正构烷烃异构化可提高汽油的辛烷值。同时,异构烷烃比正构烷烃更易于进行环化脱氢反应,也间接地有利于生成芳烃。

正构烷烃的异构化反应也是轻度放热的可逆反应。提高反应温度将使平衡转化率下降。但实际上常常是提高温度时异构物的产率增加,这是因为升温加快了反应速度而且又未达到化学平衡之故。由于是可逆反应,因此反应产物的辛烷值最高只能达到平衡异构混合物的辛烷值。烷烃的分子越大,其平衡异构物的辛烷值越低。

怎样使用辛烷值降低的汽油

汽油是由石油分几次加工后,然后根据国家标准和成品油标准,将三次加工的所得的汽油馏分进行调和而成的。石油炼制的最开始是常减压蒸馏,第一步所得到的馏分是直馏汽油馏分;该馏分的汽油是不合格的,不仅辛烷值不高、而且含硫。将常减压蒸馏所得到的常压重油、减压馏分油和渣油进入催化裂化装置或者加氢裂化装置进行二次加工,生产二次汽油馏分;该馏分的汽油虽然辛烷值较高,但硫含量和氮含量会很高,还不能达到国家标准。将裂化的汽油进入精制装置,使得从而降低汽油的硫含量和氮含量,提高汽油的安定性,减少汽油的生胶;这是所谓的三次加工汽油。如果汽油的辛烷值过低,可以将常减压中的石脑油,用于催化重整,从而提高汽油的辛烷值,将三次加工的汽油和重整的汽油加上直馏汽油混合后,就是我们所买到的成品油。

如果汽油的饱和蒸汽压或闪电不达标,则需要进行油气再蒸馏等操作。

什么是CCR装置

 一、为满足新的汽油规格,我国炼油厂面临的一个重要问题是如何提高汽油辛烷值。提高汽油辛烷值办法有如下途径:

提高炼油工艺技术,如催化裂化、催化重整、烷基化、异构化等;

调入高辛烷值组份,如工业辛烷、甲基叔丁基醚(MTBE)、醇类燃料等;

添加汽油抗爆剂。

保护法,对汽油含铅量加以限制,有的国家和地区实现了汽油无铅化。

中国也制定了相应的汽油发展。1995年8月29日颁布的《中华人民共和国大气污染防治法》第三十八条:国家鼓励、支持生产和使用高标号的无铅汽油,限制生产、使用含铅汽油。院有关主管部门应当制定规划,逐步减少含铅汽油的产量,直至停止含铅汽油的生产和使用。

二、MMT的性质、性能表现和使用

1、MMT的理化性质

MMT(GKJ-9918、GKJ-9908汽油辛烷值增效抗爆剂)的理化指标见表1.

2、烃类对MMT的感受性

MMT的抗爆作用机理与四乙基铅相似,即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒,由于其表面的作用,破坏燃烧在着火链的分支反应,即与链反应中的活性中心作用,使之变为活性很小的氧化中间产物,导致前反应中过氧化物分散成的游离基,延长着火的诱导期,并扩大冷焰区域,阻碍自动着火,同时也降低了释出能量的速度,因而燃料的抗爆性被提高。

由于MMT的抗爆性作用,是基于其分解燃料着火的链反应过程,因此,加入MMT后,燃料抗爆性的提高不仅取决于MMT的加入量,而且和燃料的性质及发动机的运转条件有关。

烃类燃料辛烷值对MMT的感受性如下:

烃烷>烯烃>芳香烃

低辛烷值燃料油>高辛烷值燃料油

研究法>马达法

首次增量>最后增量

无铅燃料>含铅燃料

MMT与四乙基铅不同的是各种硫化物对MMT的感受性几乎没有影响,MMT的抗爆效率是四乙基铅的两倍。

3、MMT的性能表现

①提高无铅汽油辛烷值

②与含氧汽油组份良好的配合性

4、MMT试验样品的使用环境及添加比

1、收到样品后应在10天到15天以内使用效果为最佳,避光保存MMT样品。

2、如使用环境在0℃以上,建议使用高含量的MMT样品,质量添加比为100PPM,使用环境在0℃以下建议使用低含量的MMT样品,质量添加比为162PPM。

3、安全使用操作注意事项参考安全数据说明书的要求执行。

三、MMT应用的经济分析

1、应用MMT的利益

MMT为炼油厂提供了一种经济的辛烷值改进剂。它能增加汽油辛烷值而费用只是相关加工过程或调合介质的一小部分。成本:MMT<工艺<MTBE<乙醇。

以LP的研究为基础,预计MMT可为炼油工业提供下列利益:

1、降低重整装置的苛刻度

因为MMT提高了汽油的辛烷值,所以允许炼油厂在较低的苛刻条件下操作重整装置,这样,就可以加大重整装置处理量,提高液收率。下降1个MON辛烷值,大约可提高1%液收率。

2、降低汽油中芳烃含量

较低的重整苛刻度也生产了低芳烃含量的汽油。

3、提高了催化裂化装置液收率

在催化裂化装置中,增加低辛烷值终止剂流量,既可以将终止剂改质,又可以通过终止剂抑制二次裂化,提高了液收率,辛烷值降低的代价依靠MMT补偿。

2、MMT的加入量与感受性

MMT在汽油中的辛烷增益与加入量呈对数增加关系,本公司推荐的加入量为18mgMn/L。

连续催化重整 (CCR) PLATFORMING(TM) 工艺装置

催化重整:在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。 石油炼制过程之一,加热、氢压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳烃的高辛烷值汽油(重整汽油),并副产液化石油气和氢气的过程。重整汽油可直接用作汽油的调合组分,也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。副产的氢气是石油炼厂加氢装置(如加氢精制、加氢裂化)用氢的重要来源。 沿革20世纪40年代在德国建成了以氧化钼(或氧化铬)/氧化铝作催化剂(见金属氧化物催化剂)的催化重整工业装置,因催化剂活性不高,设备复杂,现已被淘汰。1949年美国公布以贵金属铂作催化剂的重整新工艺,同年11月在密歇根州建成第一套工业装置,其后在原料预处理、催化剂性能、工艺流程和反应器结构等方面不断有所改进。1965年,中国自行开发的铂重整装置在大庆炼油厂投产。1969年,铂铼双金属催化剂用于催化重整,提高了重整反应的深度,增加了汽油、芳烃和氢气等的产率,使催化重整技术达到了一个新的水平。 化学反应包括以下四种主要反应:①环烷烃脱氢;②烷烃脱氢环化;③异构化;④加氢裂化。反应①、②生成芳烃,同时产生氢气,反应是吸热的;反应③将烃分子结构重排,为一放热反应(热效应不大);反应④使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体,会减少液体收率,并消耗氢,反应是放热的。除以上反应外,还有烯烃的饱和及生焦等反应,各类反应进行的程度取决于操作条件、原料性质以及所用催化剂的类型。 催化剂近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。其中铂构成脱氢活性中心,促进脱氢反应;而酸性组分提供酸性中心,促进裂化、异构化等反应。改变催化剂中的酸性组分及其含量可以调节其酸性功能。为了改善催化剂的稳定性和活性,自60年代末以来出现了各种双金属或多金属催化剂。这些催化剂中除铂外,还加入铼、铱或锡等金属组分作助催化剂,以改进催化剂的性能。 过程条件原料为石脑油或低质量汽油,其中含有烷烃、环烷烃和芳烃。含较多环烷烃的原料是良好的重整原料。催化重整用于生产高辛烷值汽油时,进料为宽馏分,沸点范围一般为80~180℃;用于生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般为60~165℃。重整原料中的烯烃、水及砷、铅、铜、硫、氮等杂质会使催化剂中毒而丧失活性,需要在进入重整反应器之前除去。对该过程的影响因素除了原料性质和催化剂类型以外,还有温度、压力、空速和氢油比。温度高、压力低、空速小和低氢油比对生成芳烃有利,但为了抑制生焦反应,需要使这些参数保持在一定的范围内。此外,为了取得最好的催化活性和催化剂选择性,有时在操作中还注入适当的氯化物以维持催化剂的氯含量稳定。 工艺流程主要包括原料预处理和重整两个工序,在以生产芳烃为目的时,还包括芳烃抽提和精馏装置。经过预处理后的原料进入重整工段(见图),与循环氢混合并加热至490~525℃后,在1~2MPa下进入反应器。反应器由3~4个串联,其间设有加热炉,以补偿反应所吸收的热量。离开反应器的物料进入分离器分离出富氢循环气(多余部分排出),所得液体由稳定塔脱去轻组分后作为重整汽油,是高辛烷值汽油组分(研究法辛烷值90以上),或送往芳烃抽提装置生产芳烃。 应用和发展催化重整是提高汽油质量和生产石油化工原料的重要手段,是现代石油炼厂和石油化工联合企业中最常见的装置之一(见彩图)。据统计,年全世界催化重整装置的年处理能力已超过350Mt,其中大部分用于生产高辛烷值汽油组分。中国现有装置则多用于生产芳烃,生产高辛烷值汽油组分的装置也正在发展。 为了解决因强化操作而引起的催化剂结焦的问题,除改进催化剂的性能外,在催化剂再生方式上开辟了以下三种途径:①半再生,即经过一个周期的运转后,把重整装置停下,催化剂就地进行再生。②循环再生,设几个反应器,每一个反应器都可在不影响装置连续生产的情况下脱离反应系统进行再生。③连续再生,催化剂可在反应器与再生器之间流动,在催化重整正常操作的条件下,一部分催化剂被送入专门的再生器中进行再生。再生后的催化剂再返回反应器。